采用乙酸?過氧乙酸體系對瑪瑞減壓渣油 (MRVR)進(jìn) 行 氧 化 脫 硫 ,通 過 傅 立 葉 紅 外 光 譜 儀 (FT?TR)分析渣油氧化前后官能團(tuán)變化,結(jié)合 XPS 檢測有機(jī)硫類型及分布,選用 N,N ?二甲基甲酰胺 (DMF)作為渣油的萃取劑,研究其脫硫效果。RE?52C 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司 ;NicoletiS50 傅立葉紅外光譜儀(FT ? TR),賽默飛世爾科技公司;CLS ?5E 庫倫測硫儀, 江蘇江分電分析儀器公司;PHI5300X 射線光電子 能譜儀,美國 PE 公司。甲苯,分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公 司;碳酸鈉,分析純,吳江市匯通化工有限公司;冰 乙酸,分析純,天津市鼎盛鑫化工有限公司;N,N?二 甲基甲酰胺(DMF),分析純,遼寧新興化學(xué)試劑廠; 過氧乙酸(PAA),質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30.0%,天津大茂化學(xué)試劑廠。
過氧乙酸的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位相對于標(biāo)準(zhǔn)氫 電極(SHE)在 pH=0 和 pH=14 下分別為 1.748 V 和 1.005 V,在生化標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)條件下,過氧乙酸的氧化 還原電位與 SHE 相比為 1.385 V,過氧乙酸的過氧 鍵鍵能(159.0 kJ/mol)小于過氧化氫的過氧鍵鍵能 (213.4 kJ/mol),因此導(dǎo)致過氧乙酸產(chǎn)生更多的自由 基(·OH) 。噻吩型硫與過氧乙酸氧化路徑。因為 C-S 的鍵解離能是先減小后增大,含硫 鍵化合物在氧化過程中,經(jīng)過反應(yīng)過渡態(tài)先氧化生 成中間產(chǎn)物,且中間產(chǎn)物的 C-S 的鍵解離能降到最低,因此減壓渣油中部分噻吩類硫化物則被自 由基(·OH)攻擊氧化成砜類硫化物;因為砜與亞砜的 極性相差較大,可通過 DMF 萃取來脫除渣油中的 硫化物。